为什么有些物质溶于水时放热,有些却吸热?

一般同时伴有化学反应的话，化学作用的放热大于物理过程（单纯溶解）的吸热时，总的效果是放热；无化学反应时，溶解需要吸热。

H2SO4、NaOH等物质溶于水使溶液温度升高,NH4NO3、NH4Cl、MgCl2等物质溶于水使溶液温度降低。

溶质溶解时对溶液温度的影响：

吸收热量＞放出热量 溶液温度下降

吸收热量＝放出热量 溶液温度基本不变

吸收热量＜放出热量 溶液温度上升

水合就是和水结合的意思，水分子里的氧上有两个不成键的电子对。而且氧的电负性大，使氢的电子被强烈吸引到氧附近，氢显示很强的正电性，氧显示很强的负电性。

当物质放入水中，物质中的带正电的部分被水的氧吸引，带负电的部分被氢吸引。

这样，离子化合物就分离成阴离子和阳离子，分别吸引了一层“水膜”，很容易混在水里，物质就溶解了，例如NaCl。

同样，某些共价化合物也被水强行分成阴阳离子，也就溶解在水中，例如HCl。

还有一些比较“坚固”的共价化合物，但是有极性，就是含有带正电和负电的部分，这样也可以被水分别包围，也可以溶解，例如酒精CH3-CH2-OH。

所以大部分没有极性的分子，就难溶于水，例如甲烷CH4。

还有一些离子晶体不溶于水，例如BaSO4，是因为在分成离子的时候需要吸收能量，而水合的过程又放出能量，如果水合的时候放出的能量不够，就很有可能不足以让这种物质分成离子，所以就不溶了。

如果放出的能量过多，就会变成热放出，就是溶解放热的物质。

但是也有放出能量不够，但因为水分子有热运动能量，而水分子所含的能量并不均匀。物质仍然可以靠能量比较大的水分子提供的热运动能量而溶解的，这样就必须从外界吸收热量，就是溶解吸热的物质。

由此可见，溶解吸热的物质远比放热的少。

参考资料：百度上有，